SRM189c二水硫酸鉀pH標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)品(美國(guó)NIST) 旨在用于制備用于校準(zhǔn) pH 測(cè)量系統(tǒng)的電極的溶液。制備 SRM 189c 二水合四草酸鉀 KH3(C2O4)2 2H2O 以確保高純度和均一性。但是，此 SRM 僅被認(rèn)證為 pH 標(biāo)準(zhǔn) pH(S)，而不是純物質(zhì)。一個(gè) SRM 189c 單元由 65 g 二水合四草酸鉀組成。

認(rèn)證值和不確定性：

表 1 中提供的認(rèn)證 pH(S) 值對(duì)應(yīng)于 log (1/aH)，其中 aH 是氫（水合氫）離子在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的常規(guī)活度（p° = 1 atm = 101 325 Pa) 以摩爾質(zhì)量計(jì)。這些值是通過(guò)初級(jí)測(cè)量（Harned 電池）方法 [1] 對(duì)沒(méi)有液接界的電池的電動(dòng)勢(shì) (emf) 測(cè)量得出的。

認(rèn)證值的擴(kuò)展不確定度 U 計(jì)算為 U = kuc(y)，其中 uc(y) 是根據(jù) ISO/JCGM 指南 [2] 計(jì)算的組合標(biāo)準(zhǔn)不確定度。 uc(y) 的值旨在表示與主要測(cè)量方法和材料均勻性相關(guān)的以下不確定度分量的綜合影響： 如參考文獻(xiàn) 3 中所述，平滑后的 pH(S) 值相對(duì)于溫度的標(biāo)準(zhǔn)偏差;標(biāo)準(zhǔn)電極電位，Eo； HCl 的摩爾濃度，bHCl，用于測(cè)定 Eo；測(cè)量的細(xì)胞電位；修正 H2 氣體的標(biāo)準(zhǔn)壓力； HCl 在 bHCl 下的平均活度系數(shù)；氣體常數(shù)；溫度;法拉第常數(shù)；添加的 NaCl 的摩爾濃度；初級(jí)測(cè)量的穩(wěn)定性；材料均勻性；以及 log γCl 常規(guī)計(jì)算的不確定性（Bates-Guggenheim 公約 [4]）。目前的專家意見(jiàn) [1,5] 已將歸因于 Bates-Guggenheim 公約的不確定性評(píng)估為 0.010 pH（95% 置信水平）。 uc(y) 的值已乘以覆蓋因子 k，該因子由給定溫度和 95% 置信水平下有效自由度的學(xué)生 t 分布獲得。 NIST 認(rèn)證值是 NIST 對(duì)其準(zhǔn)確性具有最高置信度的值，因?yàn)?NIST [6] 已調(diào)查或考慮了所有已知或可疑的偏差來(lái)源。經(jīng)認(rèn)證的 pH(S) 值及其擴(kuò)展不確定度見(jiàn)表 1。

參考值：

當(dāng)不需要溯源至 SI 時(shí)，為了實(shí)現(xiàn)對(duì) SRM 189c 的 NIST 參考 pH(S) 值的溯源，Bates-Guggenheim 公約的不確定性被排除在不確定性計(jì)算之外。表 2 中的各個(gè) pH(S) 值與表 1 中的值相同，但它們以對(duì)應(yīng)于相應(yīng)擴(kuò)展不確定度 UR 的兩位有效數(shù)字的小數(shù)位數(shù)列出：UR = kRuc（測(cè)量值）其中 kR 是對(duì)應(yīng)于 UR 的 95% 置信水平的覆蓋因子。 NIST 參考值是非認(rèn)證值，是對(duì)真實(shí)值的最佳估計(jì)；但是，這些值不符合 NIST 的認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)，并且提供了相關(guān)的不確定性，可能不包括所有不確定性來(lái)源 [6]。

可追溯性：

被測(cè)量是規(guī)定緩沖溶液的pH值。表 1 中的認(rèn)證值在計(jì)量學(xué)上可追溯至物質(zhì)數(shù)量和質(zhì)量的國(guó)際單位制 (SI) 以及用于定義離子活度的慣例 [4]，包括其不確定性 [1,5]。表 2 中的參考值可溯源至物質(zhì)數(shù)量和質(zhì)量的 SI 單位，以及此定義約定 [4]，作為沒(méi)有不確定性的精確值（Bates-Guggenheim 公約的不確定性不包括在不確定性計(jì)算中）。

認(rèn)證到期：

SRM189c二水硫酸鉀pH標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)品(美國(guó)NIST)  的認(rèn)證在規(guī)定的測(cè)量不確定度內(nèi)有效，有效期至 2023 年 5 月 5 日，前提是按照本證書中給出的說(shuō)明處理和存儲(chǔ) SRM（請(qǐng)參閱“存儲(chǔ)和使用說(shuō)明"）。如果 SRM 損壞、污染或以其他方式修改，則認(rèn)證無(wú)效。

SRM 認(rèn)證的維護(hù)：

NIST 將在其認(rèn)證期間監(jiān)控此 SRM。如果在本證書到期前發(fā)生影響認(rèn)證的實(shí)質(zhì)性技術(shù)變更，NIST 將通知購(gòu)買者。注冊(cè)（見(jiàn)附件或在線注冊(cè)）將有助于通知。

導(dǎo)致該材料認(rèn)證的實(shí)驗(yàn)工作由 K.W. NIST 化學(xué)科學(xué)部的 Pratt。導(dǎo)致 SRM 189c 認(rèn)證的技術(shù)測(cè)量協(xié)調(diào)由 K.W.普拉特。

與發(fā)布此 SRM 相關(guān)的支持方面通過(guò) NIST 參考材料辦公室進(jìn)行協(xié)調(diào)。摩爾濃度為 0.05 mol/kg 的溶液推薦用于校準(zhǔn) pH 測(cè)量系統(tǒng)。 表 1 中給出了該溶液的 pH(S)、uc(y) 和 U 值作為攝氏溫度的函數(shù)。U 值在大約 95% 的置信水平下給出。 每個(gè)溫度下的覆蓋因子 k 為 1.96。 uc(y) 在每個(gè)溫度下的相應(yīng)自由度 νeff > 1000。